本季主要讲述山姆疯狂地寻找着失踪的兄弟，却毫无线索。急于找回迪恩的山姆越来越黑化，从内部动摇了好兄弟的关系。与此同时卡斯迪奥必须收拾梅塔特隆战役后的残局，因为他的宽宏大量，许多坏天使仍然逍遥在逃。卡斯将面临步步迫近的死亡威胁，而全新出现的危险局面将再次将几位主人公逼向绝路。
Dean失踪了，Sam和Castiel著急的要找他，但在这时Rowena翻译出了「诅咒之书」(Book of Damned)中解除「该隐标记」(Mark of Cain)的三种材料，Castiel召唤了Crowley希望他可以帮忙寻找这三种材料。而De…
Dean很生气因为Sam请Charlie去帮忙破解「诅咒之书」(Book of Damned)却害死了Charlie，所以和Sam吵了起来，并要求Sam停止对「诅咒之书」的研究。之後，Dean决定一个人踏上为Charlie报仇的路，他找到了斯…
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